研究者紹介システム

岡野 健太郎
オカノ ケンタロウ
大学院工学研究科 応用化学専攻
准教授
化学関係
Last Updated :2022/04/15

研究者情報

所属

  • 【主配置】

    大学院工学研究科 応用化学専攻
  • 【配置】

    工学部 応用化学科, 先端膜工学研究センター

学位

  • 博士(薬学), 東京大学
  • 短寿命不安定中間体を用いた有用化合物の化学合成

授業科目

ジャンル

  • 科学・技術 / 工学

コメントテーマ

  • 有機合成化学
  • 天然物合成
  • 機能性分子

研究活動

研究キーワード

  • 天然物合成
  • 有機合成化学

研究分野

  • ナノテク・材料 / 有機合成化学
  • ライフサイエンス / 薬系化学、創薬科学

受賞

  • 2016年12月 有機合成化学協会, 有機合成化学奨励賞, 新規合成方法論の開発を基盤とする含窒素高次縮環天然物の全合成

    岡野 健太郎

    国内学会・会議・シンポジウム等の賞

  • 2014年 Georg Thieme Verlag KG, Thieme Chemistry Journal Award 2015, Awardees are loosely defined as promising young professors at the beginning of their career.

    岡野 健太郎

    ドイツ連邦共和国

    出版社・新聞社・財団等の賞

  • 2013年 天然物化学談話会, 平成25年度 天然物化学談話会 奨励賞, 特異な含窒素縮合環を有する天然有機化合物の合成研究

    岡野 健太郎

    国内学会・会議・シンポジウム等の賞

  • 2012年 日本薬学会, 平成24年度 日本薬学会東北支部 奨励賞, 芳香族炭素-窒素結合形成法の開発を鍵とする含窒素芳香族天然物の合成研究

    岡野 健太郎

    国内学会・会議・シンポジウム等の賞

  • 2011年 井上科学振興財団, 第27回 井上研究奨励賞, Enantioselective Total Synthesis of (+)-Yatakemycin Based on CuI-Mediated Aryl Amination

    岡野 健太郎

    国内学会・会議・シンポジウム等の賞

  • 2011年 Inoue Research Award for Young Scientists

  • 2009年 有機合成化学協会, 2009年度 有機合成化学協会 旭化成ファーマ研究企画賞, 配位子による触媒 機能の動的変化を基盤とするワンポット多成分連続反応の開発

    岡野 健太郎

    国内学会・会議・シンポジウム等の賞

論文

  • Tomoki Inoue, Sonoka Yamamoto, Yuma Sakagami, Masaki Horie, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Treatment of 2-chloro-3-hexylthiophene with sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl (TMPNa) in hexane resulted in deprotonation at the 5-position to afford the thiophene-sodium species, whose formation was confirmed by quenching with iodine, leading to 2-chloro-3-hexyl-5-iodothiophene in 85% yield. Addition of a nickel catalyst bearing an N-heterocyclic carbene (NHC) to the thus-formed thiophene-sodium species in cyclopentyl methyl ether induced a cross-coupling polymerization at -20 °C. After the reaction mixture was stirred for 24 h, poly(3-hexylthiophen-2,5-diyl) was obtained in 56% yield. The average molecular weight Mn was revealed to be 9700, which was close to the theoretical molecular weight (M = 8500) on the basis of the monomer feed/catalyst loading ratio (2.0 mol %), and the molecular weight distribution was found to be 2.1.

    2021年11月08日, Organometallics, 40 (21), 3506 - 3510

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kazuki Morii, Yuto Yasuda, Daiki Morikawa, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    A bottom-up synthesis of lamellarins G, J, L, and Z was achieved via one-pot halogen dance/Negishi coupling of a lithiated dibromopyrrole derivative. The easily accessible dibromo-pyrrole bearing an ester moiety underwent halogen dance smoothly at -78 degrees C within 10 min. The resultant alpha-pyrrolyllithium was transmetalated to the corresponding organozinc species, which was then coupled with an aryl iodide in the presence of catalytic palladium to provide the fully substituted pyrrole. Subsequent halogen-lithium exchange was performed to incorporate a boronate group exclusively at the beta position proximal to the ester moiety. This synthetic intermediate allowed stepwise diarylation for the total synthesis of lamellarins G, J, L, and Z.

    AMER CHEMICAL SOC, 2021年10月, JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 86 (19), 13388 - 13401, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Sonoka Yamamoto, Yushin Shibuya, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Masaki Horie, Atsunori Mori

    Effect of divalent metals was studied in the cross-coupling polymerization of thiophenes leading to head-to-tail-type poly-3-hexyl­thiophene. Deprotonation of the C-H bond at the 5-position of 2-halo-3-hexylthiophene by LDA followed by metal exchange was carried out in one pot and following addition of nickel catalyst underwent polymerization. One-shot reaction involving deprotonation/transmetalation/ cross coupling polymerization was also examined with manganese(II) chloride and nickel(II) catalyst.

    2021年09月01日, Synthesis (Germany), 53 (17), 3081 - 3084

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kengo Inoue, Yuxuan Feng, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    Recent developments in flow microreactor technology have allowed the use of transient organolithium compounds that cannot be realized in a batch reactor. However, trapping the transient aryllithiums in a "halogen dance" is still challenging. Herein is reported the trapping of such short-lived azolyllithiums in a batch reactor by developing a finely tuned in situ zincation using zinc halide diamine complexes. The reaction rate is controlled by the appropriate choice of diamine ligand. The reaction is operationally simple and can be performed at 0 °C with high reproducibility on a multigram scale. This method was applicable to a wide range of brominated azoles allowing deprotonative functionalization, which was used for the concise divergent syntheses of both constitutional isomers of biologically active azoles.

    2021年07月16日, Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), 27 (40), 10267 - 10273, 英語, 国際誌

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kengo Inoue, Yuxuan Feng, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    Invited for the cover of this issue is Kentaro Okano and co-workers at Kobe University. The image depicts that the 'dancing' transient organolithiums in the 'halogen dance' are successfully trapped in a batch reactor as if their individual snapshots were taken. Read the full text of the article at 10.1002/chem.202101256.

    2021年07月16日, Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), 27 (40), 10214 - 10214, 英語, 国際誌

    [査読有り]

  • Masayasu Hayashi, Jiaqiang Cheng, Kohei Hosokawa, Takumi Hatta, Chi Hsien Wang, Masaki Horie, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Winding vine-shaped biphenyl derivatives were synthesized through the annulation reaction of nosylated (2-nitrobenzenesulfonyl) ethylenediamine and the E-selective ring-closing metathesis reaction. The structures of the cyclized products were confirmed by measurements of 1H and 13C NMR spectra and single crystal X-ray analyses. The obtained cyclic product was revealed to exhibit molecular asymmetry, which was confirmed by HPLC analyses on chiral stationary phase. Compared with our previous results on the related bithiophene derivatives, the obtained vine-shaped biphenyls were shown to hardly racemize under ambient conditions and experimental studies on racemization behaviors suggested energy barriers of 134 kJmol−1 to 211 kJmol−1. These results reasonably agreed with those of the calculated values based on DFT.

    2021年06月25日, European Journal of Organic Chemistry, 2021 (24), 3465 - 3471

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Chihiro Kubota, Daisuke Morita, Keisuke Fujita, Sonoka Yamamoto, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Masahiro Funahashi, Masaki Horie, Atsunori Mori

    Regioregular polythiophene bearing a benzenesulfonate group, which involved an alkylene spacer between thiophene and benzene ring, was synthesized. The obtained polythiophene was shown to improve its conductivity by heating the polymer thin film through the transformation of the ester group into the corresponding sulfonic acid.

    2021年, Heterocycles, 103 (1)

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Ryo Nakura, Kazuki Inoue, Mayu Itoh, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    2021年, Organic Syntheses, 98, 407 - 429

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Yoshiki Yamane, Aiichiro Nagaki, Atsunori Mori

    AbstractSelective trapping of (4,5-dibromo-2-thienyl)lithium, known to undergo halogen dance, was achieved in a flow microreactor. This transient thienyllithium, generated by mixing 2,3-dibromothiophene and lithium diisopropylamide at –78 °C for 1.6 seconds, reacted with benzaldehyde. The reaction system is also applicable to other carbonyl compounds to afford the corresponding adducts in good yields. Moreover, the established conditions permit the conversion of 2,5-dibromothiophene into a mixture of the two constitutional isomers. The contrasting results are discussed on the basis of the reaction pathway.

    Georg Thieme Verlag KG, 2020年12月, Synlett, 31 (19), 1913 - 1918

    [査読有り][招待有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Synthesis of Multiply Substituted Heteroarenes Using Halogen Dance

    Kentaro Okano

    A lithium amide-promoted halogen dance of 2,5-dibromothiophene led to the formation of thermodynamically stable thienyllithium, which underwent Negishi coupling to provide the corresponding 2-arylated 3,5-dibromothiophenes in one pot. The resultant beta-bromo group was much less reactive than the remaining alpha-bromo group, enabling facile synthesis of multiply arylated thiophenes. In addition to the scope of this reaction, its synthetic utility of the one-pot halogen dance/Negishi coupling is demonstrated by the syntheses of thiophene-fused indoles and other pyrrole alkaloids.

    SOC SYNTHETIC ORGANIC CHEM JPN, 2020年10月, JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN, 78 (10), 930 - 942, 日本語

    [査読有り]

  • Daiki Morikawa, Kazuki Morii, Yuto Yasuda, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    A convergent total synthesis of lamellarins S and Z is described. The synthesis features a halogen dance of an easily accessible alpha,beta-dibromopyrrole promoted by an ester moiety. The resultant beta,beta'-dibromopyrrole undergoes a ligand-controlled Suzuki-Miyaura coupling to provide a range of diarylated pyrrole derivatives. The established synthetic method was also applicable to the synthesis of ningalin B and lukianols A and B.

    AMER CHEMICAL SOC, 2020年07月, JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 85 (13), 8603 - 8617, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Atsunori Mori, Chihiro Kubota, Keisuke Fujita, Masayasu Hayashi, Tadayuki Ogura, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Masahiro Funahashi, Masaki Horie

    2020年02月12日, Macromolecules, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yuto Hioki, Mayu Itoh, Atsunori Mori, Kentaro Okano

    © 2020 Georg Thieme Verlag. All rights reserved. Deprotonative formation of biarylazacyclooctynone (BARAC) from the corresponding enol triflate is described. The reaction furnished the azacyclooctynone within one hour at -78 °C. This process could be performed in one pot from the starting ketone to provide a range of BARAC derivatives in moderate to excellent yields. The protocol enabled the gram-scale formation of the BARAC skeleton by reducing the number of reaction steps. Furthermore, the established method was applied to the synthesis of the BARAC derivative bearing a coumarin moiety.

    2020年, Synlett, 31 (2), 189 - 193, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Atsunori Mori, Masayasu Hayashi, Mitsuru Matsuoka, Shiomi Ashida, Yukiko Ito, Kohei Hosokawa, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Chi Hsien Wang, Masaki Horie

    © 2020 The Japan Institute of Heterocyclic Chemistry. Nosyl annulation of a bithiophene derivative with nosylamide (NsNH2) gives a 5-7-5 fused N, S-heterocyclic compound. The detailed molecular structure of the obtained nosylamide was analyzed by single-crystal X-ray crystallography. The obtained product was transformed into several amines and amides. The C-Br bond at the fused heterocycle was also subjected to cross-coupling reactions, where the nosyl group was found to be tolerant.

    2020年, Heterocycles, 101 (2), 461 - 470, 英語

    [査読有り][招待有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Atsunori Mori, Keisuke Fujita, Chihiro Kubota, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Takuya Matsumoto, Takashi Nishino, Masaki Horie

    Differently substituted thiophene−thiophene alternating copolymer was formally synthesized employing a halobithiophene as a monomer. Nickel-catalyzed polymerization of bithiophene, which substituent at the 3-position involves alkyl, fluoroalkyl, or oligosiloxane containing alkyl group, afforded the corresponding copolymer in good to excellent yield. The solubility test to organic solvents was performed to reveal several copolymers show a superior solubility. X-ray diffraction analysis of the thin film of the alternating copolymer composed of methyl and branched oligosiloxane substituents was also performed and found that the film suggested formation of dual-layered structure.

    Beilstein Institut, 2019年12月30日, Beilstein journal of organic chemistry, 16, 317 - 324, 英語, 国際誌

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • 森 敦紀, 芦田 汐未, 伊藤 友紀子, 程 家強, 鈴木 登代子, 岡野 健太郎, 橋本 亨昌

    DFT calculation studies were performed for the estimation of racemization barrier of winding vine-shaped heterobiaryls showing molecular asymmetry. The calculated value showed good agreement compared with that derived from experimental studies. Effects of hetroaromatic structure, carbon-carbon double bond at the winding-vine moiety, substituent at the double bond, and substituent at the heteroaromatic rings were studied.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2019年08月, Heterocycles, 99 (1), 294 - 300, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • 澁谷 有信, 宮川 直樹, 中川 直樹, 鈴木 登代子, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    The unprecedented synthesis of regioregular head-to-tail-type poly(1,4-arylene)s bearing different substituents at the 2- and 5-positions is described. They were prepared by the polymerization of 2,5-disubstituted bromo(chloro)arylenes by selective halogen-metal exchange with a Grignard reagent and subsequent cross-coupling polymerization with a nickel catalyst [NiCl2(dppp)]. Formation of the regioregular poly(1,4-arylene)s were confirmed by NMR spectroscopy, and showed remarkable differences to those polymers having uncontrolled regioregularity. Polymerization of bromo(chloro)arylenes with a chiral alkoxy substituent also led to the regioregular head-to-tail-type polyarylene, which demonstrated circular dichroism, thus suggesting formation of a structure with higher-order regularity.

    Wiley, 2019年07月, Angewante Chemie International Edition, 58 (28), 9547 - 9550, 英語, 国際誌

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • OGURA TADAYUKI, KUBOTA CHIHIRO, SUZUKI TOYOKO, OKANO KENTARO, TANAKA NORIKAZU, MATSUMOTO TAKUYA, NISHINO TAKASHI, MORI ATSUNORI, OKITA TAKUMI, FUNAHASHI MASAHIRO

    Preparation of 2-halo-3-substituted-thiophene bearing a cyclic oligosiloxane moiety in the side chain was carried out and subjected to nickel(II)-catalyzed deprotonative polymerization to give the corresponding polythiophene, which was found to be highly soluble in various organic solvents particularly in hexanes. Treatment of the thin film of the obtained polythiophene with acidic vapor resulted in cross linking of the cyclic siloxane moiety through ring opening. Accompanying doping of the polythiophene main chain on the polymer film indicated improved conductivity with remarkably drastic change in before/after acidic treatment.

    日本化学会, 2019年06月, Chemistry Letters, 48 (6), 611 - 614, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • T. Satoh, T. Adachi, K. Okano, J. Sakata, H. Tokuyama

    2019年, Heterocycles, 99, 310 - 323, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • T. Imaizumi, Y. Yamashita, Y. Nakazawa, K. Okano, J. Sakata, H. Tokuyama

    2019年, Organic Letters, 21, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Ryo Nakura, Kazuki Inoue, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    © Georg Thieme Verlag Stuttgart. New York. This study investigated a practical method for regiocontrolled synthesis of precursors of strained cyclohexynes and 1,2-cyclohexadienes, which is a one-pot procedure consisting of a rearrangement of silyl enol ether and subsequent formation of the enol triflates. Triethylsilyl enol ether, derived from cyclohexanone, was treated with a combination of LDA and t -BuOK in n -hexane/THF to encourage the migration of the silyl group to generate an α-silyl enolate. Subsequently, the α-silyl enolate was reacted with Comins' reagent to yield the corresponding enol triflate. Finally, the α-silylated trisubstituted lithium enolate for the synthesis of 1,2-cyclohexadiene precursor was isomerized in the presence of a stoichiometric amount of water for one hour at room temperature to exclusively provide tetrasubstituted lithium enolate for the synthesis of cyclohexyne precursor in one pot.

    2019年, Synthesis (Germany), 51 (7), 1561 - 1564

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Kazuki Morii, Daichi Mari, Atsunori Mori

    © 2019 The Japan Institute of Heterocyclic Chemistry – A practical synthesis of 4,4-dimethyl-2-oxazolines on pyrrole was achieved via the cyclization of the corresponding amides, which were derived from the trichloroacetylpyrroles. The established conditions were applicable to pyrroles bearing a ketone or an ester moiety. In addition to pyrroles, the method could be extended to the synthesis of the indole derivative.

    2019年, Heterocycles, 98 (1), 63 - 77

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Yuki Murase, Atsunori Mori

    © 2019 The Japan Institute of Heterocyclic Chemistry. Synthesis of a furan-fused silole and phosphole was achieved through a one-pot halogen dance/homocoupling of a bromofurfural derivative followed by the formation of the silole and phosphole skeleton.

    2019年, Heterocycles, 99 (2), 1444 - 1451

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kazuki Maruhashi, Yoichi Okayama, Ryo Inoue, Shiomi Ashida, Yuka Toyomori, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    The chirality of winding vine-shaped heterobiaryls with molecular asymmetry is recognized by a sugar-based chiral oxidant. Kinetic resolution of (±)-bisbenzoimidazole bearing an olefin moiety takes place with Shi's asymmetric epoxidation to observe k rel value up to ca. 35 affording the corresponding epoxide. The reaction of a (±)-bithiophene derivative also recognized the chirality to give the corresponding epoxide with er of 96:4 at 39% conversion. Dynamic kinetic resolution is found to take place when unsymmetrical biaryl composed of benzoimidazole/thiophene is subjected to Shi's epoxidation, whose conversion of the racemic substrate exceeds to 50%.

    Springer Nature, 2018年12月01日, Scientific Reports, 8 (1), 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • 芦田 汐未, 田中 直樹, 伊藤 友紀子, 松岡 暢, 橋本 亨昌, 岡野 健太郎, 宮崎 有史, 小林 徹, 矢板 毅, 森 敦紀

    American Chemical Society, 2018年12月, Journal of Organic Chemistry, 83 (23), 14797–14801, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Mari Daichi, Miyagawa Naoki, Okano Kentaro, Mori Atsunori

    2018年11月16日, JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 83 (22), 14126 - 14137

    [査読有り]

  • Inoue Ryo, Yamaguchi Mana, Murakami Yoshiaki, Okano Kentaro, Mori Atsunori

    2018年10月, ACS OMEGA, 3 (10), 12703 - 12706

    [査読有り]

  • Itabashi Suguru, Shimomura Masashi, Sato Manabu, Azuma Hiroki, Okano Kentaro, Sakata Juri, Tokuyama Hidetoshi

    2018年08月, SYNLETT, 29 (13), 1786 - 1790

    [査読有り]

  • Naoki Miyagawa, Toyoko Suzuki, Kentaro Okano, Takuya Matsumoto, Takashi Nishino, Atsunori Mori

    Polyamide composed of furan dimer, which is prepared from biomass-derived organic molecule 2-furfural, is synthesized. The reaction of 2,2′-furan dimer 5,5′-dicarbonyl chloride with several 1,ω-diamines was carried out with a solution or interfacial polycondensation leading to the corresponding polyamide. Measurement of the melting point was performed resulting to exhibit a higher temperature compared with the related polyamide bearing a single furan ring composed of furan-2,5-dicarboxylic acid (FDCA). Thermal analyses (TG–DTA) also indicated higher temperatures of decomposition than those of FDCA-derived polyamide. © 2018 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2018, 56, 1516–1519.

    John Wiley and Sons Inc., 2018年07月15日, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 56 (14), 1516 - 1519, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Inoue Kazuki, Nakura Ryo, Okano Kentaro, Mori Atsunori

    2018年07月06日, EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, (25), 3343 - 3347

    [査読有り]

  • Hioki Yuto, Yukioka Taro, Okano Kentaro, Mori Atsunori

    2018年07月, ASIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 7 (7), 1298 - 1301

    [査読有り]

  • Seiichi Uchiyama, Toshikazu Tsuji, Kyoko Kawamoto, Kentaro Okano, Eiko Fukatsu, Takahiro Noro, Kumiko Ikado, Sayuri Yamada, Yuka Shibata, Teruyuki Hayashi, Noriko Inada, Masaru Kato, Hideki Koizumi, Hidetoshi Tokuyama

    A cationic fluorescent nanogel thermometer based on thermo-responsive N-isopropylacrylamide and environment-sensitive benzothiadiazole was developed with a new azo compound bearing imidazolium rings as the first cationic radical initiator. This cationic fluorescent nanogel thermometer showed an excellent ability to enter live mammalian cells in a short incubation period (10 min), a high sensitivity to temperature variations in live cells (temperature resolution of 0.02–0.84 °C in the range 20–40 °C), and remarkable non-cytotoxicity, which permitted ordinary cell proliferation and even differentiation of primary cultured cells.

    Wiley-VCH Verlag, 2018年05月04日, Angewandte Chemie - International Edition, 57 (19), 5413 - 5417, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yoshiki Yamane, Kazuhiro Sunahara, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    A magnesium bisamide-mediated halogen dance of bromothiophenes is described. The thienylmagnesium species generated in situ is more stable than the corresponding thienyllithium species, which was applied to trap the transient anion species with several electrophiles, such as allyl iodide, phenyl isocyanate, and tributylstannyl chloride. The utility of the magnesium bisamide-mediated halogen dance is useful in the concise synthesis of a medicinally advantageous compound via a one-pot, ester-directed halogen dance/Negishi cross coupling.

    American Chemical Society, 2018年03月16日, Organic Letters, 20 (6), 1688 - 1691, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Hidetoshi Tokuyama, Naoya Miyamoto, Yuki Nakazawa, Takanori Nakamura, Kentaro Okano, Sota Sato, Zhe Sun, Hiroyuki Isobe

    A new synthetic route to functionalized 9,10-diarylanthracenes has been developed. 9,10-Epoxyanthracene intermediates were prepared by [4+2] cycloaddition of 1,3-diarylisobenzofuran with a variety of functionalized benzyne intermediates, which were obtained by Mg(TMP) 2 ·2LiCl-mediated benzyne generation. For the cleavage of the resultant 9,10-epoxyanthracene intermediates, we developed mild deoxygenation conditions using a combination of trifluoroacetic acid and Et 3 SiH. The utility of this sequence was demonstrated by application to the synthesis of 5,7,12,14-tetraphenylpentacene.

    Georg Thieme Verlag {KG}, 2018年03月01日, Synlett, 29 (4), 513 - 518, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yuki Hayashi, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    A two-pot synthesis of thieno[3,2-b]indole from 2,5-dibromothiophene is described. A halogen dance of 2,5-dibromothiophene was performed with LDA, and subsequent Negishi coupling was performed with 2-iodoaniline derivatives to provide the corresponding coupling products. The resulting two bromo groups have different reactivities, which were utilized for the one-pot Suzuki-Miyaura coupling/intramolecular Buchwald-Hartwig amination to produce thieno[3,2-b]indole via an assisted tandem catalysis that involved in situ ligand exchange.

    American Chemical Society, 2018年02月16日, Organic Letters, 20 (4), 958 - 961, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Yuki Murase, Naoki Miyagawa, Kana Ashida, Atsunori Mori

    2018年, Heterocycles, 97, 580 - 590, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Naoki Miyagawa, Yuki Murase, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    A halogen dance of a benzoxazole-conjugated bromofuran derived from furfural is described. The reaction proceeds through a benzoxazole-directed lithiation to provide the a-lithiofuran, which is subjected to Negishi coupling to give a-arylated benzoxazole-conjugated furan derivatives. The synthetic utility of the reaction was demonstrated by transformation of the residual bromo group into a side chain bearing a siloxane moiety, which resulted in a significant improvement in solubility in organic solvents.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2017年06月, SYNLETT, 28 (9), 1106 - 1110, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kana Ashida, Yuki Murase, Naoki Miyagawa, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Effective transformation of a biomass-derived heteroaromatic compound furfural into conjugated polymer is described. Furylthiazole composed of furan and thiazole rings is employed as a monomer and palladium-catalyzed C-H coupling polycondensation furnishes the corresponding formal alternating copolymer. The coupling reaction in the presence of Pd(OAc)(2) (20mol%) as a catalyst undergoes polymerization in >99% yield with M-n = 10.2 x 10(3).

    CHEMICAL SOC JAPAN, 2017年05月, BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, 90 (5), 565 - 567, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Naoki Nakagawa, Tadayuki Ogura, Keisuke Fujita, Yugo Sumino, Takayoshi Hashimoto, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    A simple and ubiquitous nickel(II) complex NiCl2(PPh3)(2) catalyzes polymerization of oligothiophenes. Treatment of chlorobithiophene with chloromagnesium 2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yl lithium chloride salt (TMPMgCl center dot LiCl) followed by addition of 2.0 mol% NiCl2(PPh3)(2) undergoes deprotonative polymerization leading to poly(3-hexylthiophene) (P3HT) with M-n = 13000 and M-w/M-n = 1.67 (74% yield). The related terthiophene and quaterthiophene also polymerize to afford the corresponding polythiophene while little polymerization takes place with 2-chloro-3-hexylthiophene under similar conditions.

    CHEMICAL SOC JAPAN, 2017年04月, CHEMISTRY LETTERS, 46 (4), 453 - 455, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Keisuke Fujita, Naoki Nakagawa, Kazuhiro Sunahara, Tadayuki Ogura, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Deprotonative metalation of 2-chloro-3-substituted thiophene at the 5-position of the thiophene ring is performed by using a bulky magnesium amide 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl magnesium chloride lithium chloride salt (TMPMgCl.LiCl). The obtained metallic species reacts with bromothiophene to afford the regioregular headto- tail-type chlorobithiophene, which is subjected to further end functionalization by the coupling reaction with the C-Cl bond. Deprotonative C-H coupling polycondensation of substituted chlorobithiophene derivatives gives polythiophene as a formal alternating copolymer.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2017年03月, SYNTHESIS-STUTTGART, 49 (6), 1285 - 1294, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yuto Hioki, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Deprotonative generation of cyclohexynes, cycloheptynes, and cyclooctynes was achieved by controlling the reactivities of transient anionic species from the corresponding enol triflates with magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidide) as a base. The starting enol triflates are readily obtained through triflation of the corresponding ketones, allowing direct access to the cycloalkynes.

    ROYAL SOC CHEMISTRY, 2017年02月, CHEMICAL COMMUNICATIONS, 53 (17), 2614 - 2617, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • SATO Manabu, AZUMA Hiroki, DAIGAKU Akihiro, SATO Sota, TAKASU Kiyosei, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    Stereoselective total syntheses of (-)-histrionicotoxin and (-)-histrionicotoxin 235A are described. The 1-azaspiro[5.5]undecane skeleton was constructed diastereoselectively by a radical translocation-cyclization reaction involving a chiral cyclic acetal; the use of tris( trimethylsilyl) silane was crucial for the high diastereoselectivity. The cyclization product was converted into (-)-histrionicotoxin 235A through a one-pot partial-reduction-allylation reaction of a derivative containing an unprotected lactam. Finally, two terminal alkenes were transformed into enynes with the 1,3-amino alcohol protected as an oxathiazolidine oxide to complete the total synthesis of (-)-histrionicotoxin.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2017年01月, Angewandte Chemie International Edition, 56 (4), 1087 - 1091, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Atsunori Mori, Daichi Matsuoka, Shiomi Ashida, Ryo Inoue, Kazuki Maruhashi, Yoichi Okayama, Guan Hong Jin, Kentaro Okano

    Oxidative condensation of N-(3-buten-1-yl)-1,2-phenylenediamine with a formylated heteroarene bearing 3-buten-1-yl substituent gives unsymmetrical heterobiaryl in 42-86% yields. Ring-closing metathesis of the thus obtained product affords the cyclized product, which resulted in separation of each enantiomer by HPLC with a chiral column showing molecular asymmetry.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2017年01月, HETEROCYCLES, 95 (1), 268 - 276, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • TOKUYAMA Hidetoshi, YAMADA Kaori, FUJIWARA Hideto, SAKATA Juri, OKANO Kentaro, SAPPAN Malipan, ISAKA Masahiko

    The structure of a C-2-syminetric epidithiodike-topiperazine alkaloid, SCH 64874, was determined by semisynthesis. The relative stereochemistry of the beta-hydroxy carboxylic acid chain having, three chiral centers was determined by comparison of the NMR data of the four possible diastereomeric beta-hydroxy carboxylic acid fragments with those of SCH 64874. Condensation of the (-)-deacetylaranotin core with two enantiomeric beta-hydroxy carboxylic acids revealed the relative stereochemistry of SCH 64874. The relative stereochemistry of the beta-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4'-C6' syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2' stereoeenter, was determined by introduction of four possible side chains into the bisdethiodi(methylthio)deacetylaranotin core. We found that the stereochemistry of CZ' converged with that of the thermodynamically stable form influenced by the core structure.

    AMER CHEMICAL SOC, 2017年01月, Journal of Organic Chemistry, 82 (1), 353 - 371, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Atsunori Mori, Daichi Matsuoka, Shiomi Ashida, Ryo Inoue, Kazuki Maruhashi, Yoichi Okayama, Guan Hong Jin, Kentaro Okano

    Oxidative condensation of N-(3-buten-1-yl)-1,2-phenylenediamine with a formylated heteroarene bearing 3-buten-1-yl substituent gives unsymmetrical heterobiaryl in 42-86% yields. Ring-closing metathesis of the thus obtained product affords the cyclized product, which resulted in separation of each enantiomer by HPLC with a chiral column showing molecular asymmetry.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2017年01月, HETEROCYCLES, 95 (1), 268 - 276, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Naoki Miyagawa, Tadayuki Ogura, Kentaro Okano, Takuya Matsumoto, Takashi Nishino, Atsunori Mori

    Furan dimer diester was obtained by reductive or oxidative homocoupling of furan carboxylate derivatives in the presence of a nickel or palladium catalyst. Treatment of the obtained diester with 1,ω-diol in the presence of titanium alkoxide as a catalyst leads to the corresponding polyester in excellent yields. The obtained polymers show remarkably high melting points compared with the related polyesters composed of a single furan ring derived from furan-2,5-dicarboxylic acid (FDCA). Thermal properties of the furan dimer-derived polyesters are comparable with those of terephthalate polymers such as poly(ethylene terephthalate).

    Chemical Society of Japan, 2017年, Chemistry Letters, 46 (10), 1535 - 1538, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Kazuhiro Sunahara, Yoshiki Yamane, Yuki Hayashi, Atsunori Mori

    One-pot halogen dance/Negishi cross-coupling of readily available 2,5-dibromothiophenes is described. A lithium diisopropylamide (LDA)-mediated halogen dance reaction resulted in the formation of thermodynamically stable -lithiodibromothiophenes, which were transmetalated with ZnCl2 and subjected to Negishi cross-coupling to provide the corresponding arylated dibromothiophenes in one pot. The resultant -bromo group was much less reactive than the remaining -bromo group, which was used in a one-pot double Suzuki-Miyaura cross-coupling, enabling facile synthesis of multiply arylated thiophenes.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2016年11月, CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, 22 (46), 16450 - 16454, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yuki Murase, Kana Ashida, Shota Tanaka, Kentaro Okano, Atsunori Mori

    Synthesis of furyloxazole was performed from biomass-derived furfural and senile methyl ester through dehydrative condensation and oxidation in one pot. Bromination and subsequent palladium-catalyzed arylation with arylboronates proceeded smoothly at the furan ring to provide arylated furylthiazoles. Arylation of C-H bond at the 5 position of the oxazole ring under Fagnou's conditions led to formation of diarylated furyloxazoles, which exhibit higher quantum yields over those of the related furylthiazole derivatives.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2016年04月, HETEROCYCLES, 93 (1), 140 - 149, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kosuke Fujioka, Naoya Miyamoto, Hiroki Toya, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Synthetic studies on acochlearine are described. The pentacyclic A/B/C/E/F ring system of acochlearine was constructed from a bicyclic enone via chemoselective reductive amination, one-pot bromination-intramolecular Mannich reaction cascade, and 6-electrocyclization.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2016年03月, SYNLETT, 27 (4), 621 - 625, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Taichi Kurogi, Shun Okaya, Hideto Fujiwara, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    The first total synthesis of an epidithiodiketopiperazine alkaloid, (+)-MPC1001B, was accomplished. This synthesis features a tetra-n-butylammonium fluoride mediated intramolecular aldol reaction for forming the 15-membered macrolactone ring, and the construction of an epidithiodiketopiperazine substructure through a stepwise sulfenylation reaction involving a novel trityl trisulfide (TrSSS)-group transfer.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2016年01月, ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION, 55 (1), 283 - 287, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Shun Okaya, Keiichiro Okuyama, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Wiley Blackwell, 2016年, Organic Syntheses, 93, 63 - 74, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • DIBALH-Mediated Reductive Ring-Expansion Reaction of Cyclic Ketoxime

    IMAIZUMI Taku, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    2016年, Org. Synth., 93, 1 - 13, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • NOJI Toshiharu, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    One-pot synthesis of tryptophanol derivative from N-Boc-aziridine and indole has been developed. The ring opening reaction of the aziridine takes place smoothly at -30 degrees C in a regioselective manner and tolerates a wide range of functional groups including halogens attached to the aromatic ring, which was also performed on a gram scale. The resulting tryptophanol derivative was converted to (-)-indolactam V from commercially available 4-bromoindole through a copper-mediated aryl amination in nine steps with an overall yield of 32%. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2015年06月, Tetrahedron, 71 (23), 3833 - 3837, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Shun Okaya, Taichi Kurogi, Hideto Fujiwara, Hidetoshi Tokuyama

    The steric effect of vinylogous Rubottom oxidation of proline-fused cyclohexadienol silyl ether was investigated. The facial selectivity in the oxidation is governed by a synergistic effect of the proximal ester and a protective group on the nitrogen.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2015年01月, HETEROCYCLES, 90 (2), 1299 - 1308, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yu Yoshii, Takanori Otsu, Norihiko Hosokawa, Kiyosei Takasu, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Enantiocontrolled construction of B-E rings of penitrem E was accomplished from 4-iodoindole in 13 steps with an overall yield of 1.7%. Diastereoselective Tf2NH-catalyzed (2+2)-cycloaddition between silyl enol ether and methyl acrylate furnished a tetracyclic product possessing the characteristic cyclobutane ring bearing a hydroxyl group.

    ROYAL SOC CHEMISTRY, 2015年, CHEMICAL COMMUNICATIONS, 51 (6), 1070 - 1073, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yuichi Momoi, Kei-ichiro Okuyama, Hiroki Toya, Kenji Sugimoto, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    The enantiocontrolled total synthesis of (-)-haouamine B pentaacetate was accomplished via an optically active indane-fused beta-lactam, which was prepared by a newly developed Friedel-Crafts reaction. Subsequent cleavage of the beta-lactam and an intramolecular McMurry coupling reaction provided the core indane-fused tetrahydropyridine, which led to the elucidation of the structure, as proposed by Trauner and Zubia.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2014年11月, ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION, 53 (48), 13215 - 13219, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • TOYA Hiroki, SATOH Takahito, OKANO Kentaro, TAKASU Kiyosei, IHARA Masataka, TAKAHASHI Atsushi, TANAKA Haruo, TOKUYAMA Hidetoshi

    Total synthesis of (-)- and (+)-petrosin was accomplished. Stereocontrolled construction of the quinolizidine ring was achieved through a diastereoselective Mannich reaction and an aza-Michael reaction. Head-to-tail dimerization was performed by assembly of the two monomers using Suzuki-Miyaura cross coupling and subsequent ring-closing metathesis to construct the 16-membered ring. Biological evaluation of synthetic (-)- and (+)-petrosin and its derivatives indicated that the bispiperidine structure was necessary for the inhibition of syncytium formation. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2014年10月, Tetrahedron, 70 (43), 8129 - 8141, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • MOMOI Yuichi, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    A mild and straightforward synthesis of biaryls is described that is performed through direct arylation of the C-H bond of (arene) Cr(CO)(3) upon deprotonation with Mg(2,2,6,6-tetramethylpiperazide)(2)center dot 2LiCl and subsequent palladium-catalyzed cross-coupling reaction.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2014年10月, Synlett, 25 (17), 2503 - 2507, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • CHO Hidetsura, IWAMA Yusuke, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    Synthesis of three clinical candidates for medicines, a human urate transporter-1 inhibitor, an arginine vasopressin antagonist, and a 17 beta-hydroxysteroid dehydrogenase type-3 inhibitor, is described. These compounds were synthesized via construction of their 3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazine, dibenzodiazepine, and dibenzazocine skeletons, respectively, using the reductive ring-expansion reaction of the corresponding bicyclic or tricyclic oximes with diisobutylaluminum hydride.

    PHARMACEUTICAL SOC JAPAN, 2014年04月, Chem. Pharm. Bull., 62 (4), 354 - 363, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Yusuke Iwama, Takahiro Noro, Kentaro Okano, Hidetsura Cho, Hidetoshi Tokuyama

    Synthesis of xanthone oxime and related compounds via nitrosation of the dibenzylic position using a combination of tert-butyl nitrite and potassium hexamethyldisilazide is described. The reaction conditions are effective for the synthesis of xanthone oxime as well as thioxanthone, acridone, and anthrone oximes, which have been difficult to synthesize from the corresponding ketones by conventional dehydrative condensation with hydroxylamine.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2014年01月, HETEROCYCLES, 88 (2), 1433 - 1444, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Nakako Mitsuhashi, Hidetoshi Tokuyama

    A concise total synthesis of PDE-I and -II featuring copper-mediated double aryl amination with the combination of CuI, CsOAc, and Cs2CO 3 is described. The highly substituted pyrroloindole skeleton was constructed by a one-pot five-step sequence including double aryl amination, β-elimination, deprotection of a Cbz group, and unexpected formation of an indole via removal of an Ns group followed by rearomatization. The undesired elimination of the protecting group (Ns group) was hampered by using the Boc group as a protecting group in the second-generation synthesis, which excluded the reduction of the indole required in the first-generation synthesis. © 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    2013年12月23日, Tetrahedron, 69 (51), 10946 - 10954, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Takahiro Noro, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    A formal synthesis of a hepatitis C virus (HCV) inhibitor is described. The synthesis features a benzyne-mediated one-pot indoline formation-methylation sequence and an In(OTf)(3)-mediated mild oxa-Pictet-Spengler reaction for the synthesis of substituted electron-rich pyranoindole.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2013年10月, SYNLETT, 24 (16), 2143 - 2147, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • IWAMA Yusuke, OKANO Kentaro, SUGIMOTO Kenji, TOKUYAMA Hidetoshi

    A racemic synthesis of mersicarpine (1) was achieved by the Mizoroki-Heck reaction and a DIBALH-mediated reductive ring-expansion reaction. Based on a first-generation synthesis, a second-generation enantiocontrolled total synthesis of (-)-mersicarpine (1) was achieved by an 8-pot/11-step sequence in 21% overall yield from commercially available 2-ethylcyclohexanone. Subjection of a ketoester, which was prepared by an asymmetric Michael addition (according to the protocol by d'Angelo and Desmaele), and phenylhydrazine to modified Fischer indole conditions provided a six-membered tricyclic indole. Benzylic oxidation and subsequent oxime formation provided a ketoxime, which was treated with diisobutylaluminum hydride (DIBALH) to construct the characteristic azepinoindole skeleton in good yield. In the DIBALH-mediated reductive ring-expansion reaction, gradually increasing the reaction temperature and in situ-protection of the nitrogen in an oxygen-sensitive azepinoindole with a benzyloxycarbonyl (Cbz) group were crucial for the high-yielding process. With these methodologies, the short-step and efficient synthesis of (-)-mersicarpine was accomplished. Several synthetic efforts are also described.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2013年07月, Chem. Eur. J., 19 (28), 9325 - 9334, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Toshiharu Noji, Hideto Fujiwara, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    A benzyne-mediated synthesis of substituted indolines and carbazoles was developed. The reaction includes generation of benzyne using Mg(TMP)(2)center dot 2LiCl as a base, cyclization, and trapping the resulting organomagnesium intermediate with an electrophile to provide a series of substituted indolines and carbazoles in a regiospecific manner. This was applied to a concise five-pot total synthesis of heptaphylline.

    AMER CHEMICAL SOC, 2013年04月, ORGANIC LETTERS, 15 (8), 1946 - 1949, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Hidetsura Cho, Yusuke Iwama, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Synthetic studies on a 17 beta-hydroxysteroid dehydrogenase type 3 (17 beta-HSD3) inhibitor are described. The unsymmetrical dibenzazocine skeleton was constructed by a regiocontrolled ring-expansion reaction of a cyclic oxime with DIBAL-H.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2013年04月, Synlett, 24 (7), 813 - 816, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • Takashi Oshiyama, Takahito Satoh, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Total synthesis of pyrroloquinoline alkaloids, such as makaluvamine AID, damirone B, batzelline C, makaluvone, and isobatzelline C, was achieved featuring a one-pot benzyne-mediated cyclization-functionalization reaction. The synthetic utility was demonstrated by the construction of the common pyrrolo[4,3,2-de]quinoline skeleton. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2012年11月, TETRAHEDRON, 68 (46), 9376 - 9383, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • Hidetsura Cho, Yusuke Iwama, Nakako Mitsuhashi, Kenji Sugimoto, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    The ring-expansion reactions of heterocyclic ketoximes and carbocyclic ketoximes with several reductants such as AlHCl2, AlH3 (alane), LiAlH4, LiAlH((OBu)-Bu-t)(3), and (MeOCH2CH2O)(2)AlH2Na (Red-Al) were examined. Among reductants, AlHCl2 (LiAlH4:AlCl3 = 1:3) in cyclopentyl methyl ether (CPME) has been found to be a suitable reagent for the reaction, and the rearranged cyclic secondary amines were obtained in good to excellent yields.

    MDPI AG, 2012年06月, MOLECULES, 17 (6), 7348 - 7355, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • IWAMA Yusuke, OKANO Kentaro, SUGIMOTO Kenji, TOKUYAMA Hidetoshi

    A concise total synthesis of (-)-mersicarpine from a known cyclohexanone was accomplished. The azepinoindole core was constructed by a DIBAL-H-mediated reductive ring-expansion reaction of oxime.

    AMER CHEMICAL SOC, 2012年05月, Org. Lett., 14 (9), 2320 - 2322, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Yu Yoshii, Hidetoshi Tokuyama

    The common pentacyclic skeleton of indole diterpene alkaloids, paspaline and its derivatives was constructed by a sequential reaction. The appropriate choice of the protecting group on the indole nitrogen was critical for the formation of bis(methylthio)allylic alcohol, which then underwent sulfonium ion formation and intramolecular electrophilic C-C-bond formation at the indole 3-position.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2012年01月, HETEROCYCLES, 84 (2), 1325 - 1334, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • Takashi Oshiyama, Takahito Satoh, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    The total synthesis of batzelline C and isobatzelline C was accomplished. The synthesis features the construction of the highly substituted pyrrolo[4,3,2-de] quinoline skeleton by a benzyne-mediated cyclization- functionalization sequence.

    ROYAL SOC CHEMISTRY, 2012年, RSC ADVANCES, 2 (12), 5147 - 5149, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • FUJIWARA Hideto, KUROGI Taichi, OKAYA Shun, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2012年, Angew. Chem. Int. Ed., 51 (52), 13062 - 13065, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • 岡野 健太郎, 藤原 栄人, 野地 寿治, 福山 透, 徳山 英利

    Dictyodendrins (1-5) were isolated in 2003 by Fusetani and Matsunaga from the marine sponge Dictyodendrilla verongiformis. These compounds have found to be the first marine alkaloids which possess inhibitory activity against telomerase (100% inhibition at a concentration of 50 μg/mL). They have attracted considerable attention as synthetic targets not only due to their important biological activity, but also to the unique structure consisting of the highly substituted pyrrolo[2,3-c]carbazole core. Herein, we describe an efficient total synthesis of all the member of dictyodendrins 1-5 featuring a newly developed benzyne-mediated indoline formation-functionalization sequence using magnesium bisamide. From our unsuccessful initial approaches, we learned that regioselective introduction of the substituent at the 7-position after the construction of the indoline skeleton was a difficult task due to its sterically congested environment. At this juncture, we decided to develop a straightforward and regiochemically secured methodology based on benzyne chemistry. Among a variety of bases tested, Mg(TMP)_2-2LiBr was found to be superior for smooth indoline formation and subsequent coupling reaction to give the desired product 19 in excellent yield. The double functionalization methodology was also applied to synthesis of 7-substituted indolines. Having successfully constructed the desired indoline bearing p-anisyl group at 7-position by the efficient benzyne-mediated cyclization cross coupling sequence, we then converted it to pivotal indole 20 by removal of the Boc group, DDQ oxidation to indole, and attachment of p-anisylethyl group on the nitrogen. The installation of subunits on the indole 2-position for the synthesis of dictyodendrin A (1), B (2), and E (5) was successfully carried out. Construction of the tetracyclic core skeleton followed by protecting group manipulation yielded dictyodendrin A (1), B (2), and E (5). By application of the synthetic route, we also completed total synthesis of dictyodendrin C (3) and D (4). In conclusion, we have developed the unprecedented one-pot benzyne-mediated indoline formation-cross coupling sequence via transmetallation to a copper species. This methodology provides direct access to the highly substituted indoline, which would be applicable to various nitrogen-containing heterocyclic compounds. By utilization of our methodology, we have established a highly flexible synthetic route by the introduction of the peripheral segments on the pivotal indole intermediate in a modular fashion, which enabled us to synthesize dictyodendrins A-E(1-5) systematically.

    天然有機化合物討論会, 2011年09月02日, 天然有機化合物討論会講演要旨集, (53), 253 - 258, 日本語

  • Hiroki Azuma, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    An acylsilane synthesis by a Pd-catalyzed cross-coupling reaction of thiol esters and silylzinc chlorides was developed. S-Phenyl thiol esters with a variety of functional groups were converted to corresponding acylsilanes.

    CHEMICAL SOC JAPAN, 2011年09月, CHEMISTRY LETTERS, 40 (9), 959 - 961, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Hiroki Azuma, Kentaro Okano, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    Wiley Blackwell, 2011年07月01日, Organic Syntheses, 88, 152 - 161, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Toshiharu Noji, Kentaro Okano, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    Wiley Blackwell, 2011年07月01日, Organic Syntheses, 88, 388 - 397, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Hidetsura Cho, Kenji Sugimoto, Yusuke Iwama, Nakako Mitsuhashi, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    A systematic investigation of a reductive ring-expansion reaction of N-monosubstituted hydroxylamines with diisobutylaluminum hydride (DIBALH) was carried out. The reaction regiospecifically provided a variety of bicyclic or tricyclic heterocycles or linear secondary amines containing nitrogen attached to an aromatic ring.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2011年03月, HETEROCYCLES, 82 (2), 1633 - +, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • TOKUYAMA Hidetoshi, OKANO Kentaro, FUJIWARA Hideto, NOJI Toshiharu, FUKUYAMA Tohru

    A highly efficient total synthesis of dictyodendrins A-E was accomplished. The synthesis features a novel benzyne-mediated one-pot indoline formation/cross-coupling sequence for the construction of a highly substituted key indoline intermediate. Peripheral substituents were introduced onto this intermediate in a modular fashion to complete the total synthesis of dictyodendrins A-E.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2011年02月, Chem. Asian J., 6 (2), 560 - 572, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kei-ichiro Okuyama, Yuichi Momoi, Kenji Sugimoto, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    Synthetic studies on haouamine B are described. The characteristic indenotetrahydropyridone skeleton was constructed by intramolecular Friedel-Crafts alkylation of mesyloxy beta-lactam derivative and intramolecular McMurry coupling as key processes.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2011年01月, SYNLETT, 2011 (1), 73 - 76, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • TOYA Hiroki, OKANO Kentaro, TAKASU Kiyosei, IHARA Masataka, TAKAHASHI Atsushi, TANAKA Haruo, TOKUYAMA Hidetoshi

    The enantioselective total synthesis of (-)- and (+)-petrosin is described. The union of two key segments was executed by Suzuki Miyaura coupling. The quinolizidine rings were stereoselectively constructed via a diastereoselective Mannich reaction and an aza-Michael reaction. The 16-membered ring was constructed by ring-closing metathesis with the second-generation Grubbs catalyst.

    AMER CHEMICAL SOC, 2010年11月, Org. Lett., 12 (22), 5196 - 5199, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Manabu Fujitani, Masami Tsuchiya, Kentaro Okano, Kiyosei Takasu, Masataka Ihara, Hidetoshi Tokuyama

    A total synthesis of (+/-)-lepadiformine A was accomplished through construction of the 1-azaspiro[4.5]decane skeleton by a sequential radical translocation-cyclization reaction.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2010年03月, Synlett, (5), 822 - 826, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Nakako Mitsuhashi, Hidetoshi Tokuyama

    A concise total synthesis of PDE-II featuring copper-mediated double aryl amination with the combination of CuI, CsOAc, and Cs(2)CO(3) is described. The highly substituted pyrroloindole skeleton was constructed by a one-pot five-step sequence including double aryl amination, beta-elimination, deprotection of a Cbz group, and removal of an Ns group followed by rearomatization.

    ROYAL SOC CHEMISTRY, 2010年, CHEMICAL COMMUNICATIONS, 46 (15), 2641 - 2643, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Hideto Fujiwara, Toshiharu Noji, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    WILEY-BLACKWELL, 2010年, ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION, 49 (34), 5925 - 5929, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • ヨウ化銅を用いる芳香族アミノ化反応を基盤とした(+)-ヤタケマイシンの不斉全合成

    岡野 健太郎

    2009年03月, 東京大学学位論文, 英語

    学位論文(博士)

  • Protection of Diols with p-(tert-Butyldimethylsilyloxy)benzylidene Acetal and Its Deprotection: (4-((4R,5R)-4,5-Diphenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane

    OSAJIMA Hiroyuki, OKANO Kentaro, TOKUYAMA Hidetoshi, FUKUYAMA Tohru

    2009年, Org. Synth., 86, 130 - 140, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Tetsuji Kubo, Chiharu Katoh, Ken Yamada, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama, Tohru Fukuyama

    A unique combination of CuI and CsOAc was found to catalyze aryl amination under mild conditions. The reaction takes place at room temperature or at 90 degrees C with broad functional group compatibility. The intramolecular reaction was able to form five-, six-, and seven-membered rings with various protecting groups on the nitrogen atom. The scope of the intermolecular amination, as well as its applications to unsymmetrical N,N'-dialkylated phenylenediamines, was investigated. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2008年12月, TETRAHEDRON, 64 (49), 11230 - 11236, 英語

  • Kentaro Okano, Kei-ichiro Okuyama, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    Scope and limitations of the debenzylation conditions for aryl benzyl ether, which was developed during our synthetic studies on yatakemycin, were investigated. The chemoselective debenzylation proceeds at low temperature with a combination of BCl(3) and pentamethylbenzene as a cation scavenger in the presence of various functional groups.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2008年08月, SYNLETT, (13), 1977 - 1980, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Kei-ichiro Okuyama, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    Scope and limitations of the debenzylation conditions for aryl benzyl ether, which was developed during our synthetic studies on yatakemycin, were investigated. The chemoselective debenzylation proceeds at low temperature with a combination of BCl(3) and pentamethylbenzene as a cation scavenger in the presence of various functional groups.

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2008年08月, SYNLETT, (13), 1977 - 1980, 英語

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama, Tohru Fukuyama

    A convergent total synthesis of (+)-yatakemycin was accomplished by a 20-step sequence in 13 % overall yield. The regioselective ring opening of (S)-epichlorohydrin with a 2,6-dibromophenyllithium derivative enabled us to introduce a chiral carbon center, which was required for the stereoselective construction of the cyclopropane ring. The five aryl-nitrogen bonds in (+)-yatakemycin were constructed by a mild copper-mediated aryl amination that utilized the combination of CuI with CsOAc. The efficient and chemoselective debenzylation of aryl benzyl ether with BCl3 in the presence of pentamethylbenzene was developed. With these new methodologies, the subgram-scale synthesis of (+)-yatakemycin was achieved.

    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 2008年, CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL, 3 (2), 296 - 309, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama, Tohru Fukuyama

    AMER CHEMICAL SOC, 2006年06月, JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 128 (22), 7136 - 7137, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • Y Kawashima, K Okano, K Nozaki, T Hiyama

    Hydroesterification of vinylarenes using a mixture of PdCl2 and monodentate phosphorus ligands as a catalyst was studied. As ligands, menthyldiphenylphosphine (MDPP). neomenthyldiphenylphosphine (NMDPP), and dicyclohexyl(phenyl)phosphine (Cy2PPh) were effective to obtain branched esters with high regioselectivity under the moderate reaction conditions Without additives such as acids. Not only electronic effects but also steric effects of the cycloalkyl groups were revealed to be significant in order to achieve high catalytic activity. When (S)-2-dicyclopentylphosphino-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl was used for the asymmetric hydroesterification of 2-methoxy-6-vinylnaphthalene, (S)-naproxen methyl ester was obtained with 53% ee.

    CHEMICAL SOC JAPAN, 2004年02月, BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, 77 (2), 347 - 355, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

  • K Okano, H Tokuyama, T Fukuyama

    [GRAPHICS] A mild intermolecular copper-mediated amination of aryl iodides has been developed. The reaction takes place at room temperature or heating at 90 degreesC and tolerates halogens attached to the aromatic ring. Its synthetic applications include a synthetic protocol for unsymmetrical N,N'-dialkylated phenylenediamines and both a stepwise and a general synthetic method for N-aryl secondary amines via Ns-anilides (readily obtained by reaction of the Ns-amide).

    AMER CHEMICAL SOC, 2003年12月, ORGANIC LETTERS, 5 (26), 4987 - 4990, 英語

    [査読有り]

    研究論文(学術雑誌)

MISC

  • ラジカル転位環化反応を用いた(-)‐Histrionicotoxinの全合成

    佐藤学, 我妻弘基, 大学明広, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2015年11月02日, 複素環化学討論会講演要旨集, 45th, 311 - 312, 日本語

  • Total Synthesis of (-)-Haouamine B Pentaacetate and Structural Revision of Haouamine B

    Hidetoshi Tokuyama, Kentaro Okano, Kenji Sugimoto, Yuichi Momoi, Keiichiro Okuyama, Hiroki Toya

    GEORG THIEME VERLAG KG, 2015年03月, SYNTHESIS-STUTTGART, 47 (5), A42 - A45, 英語

    その他

  • (-)‐Penitrem Eの合成研究

    大津隆則, 吉井優, 細川法彦, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2014年10月27日, 有機合成シンポジウム講演要旨集, 106th, 52 - 53, 日本語

  • ラジカル転位環化反応を用いるアザスピロ環の不斉構築を基盤としたHistrionicotoxinの合成研究

    岡野健太郎, 我妻弘基, 佐藤学, 大学明広, 高須清誠, 徳山英利

    2014年10月22日, 反応と合成の進歩シンポジウム講演要旨集, 40th, 100, 日本語

  • ラジカル転位環化反応を用いたHistrionicotoxin類の合成研究

    我妻弘基, 佐藤学, 大学明広, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2014年06月06日, シンポジウム「モレキュラー・キラリティー」講演要旨集, 2014, (JA)103,(EN)102, 日本語

  • 不安定な七員環をいかにつくるか?アセチルアラノチンの全合成

    徳山 英利, 岡野 健太郎

    2014年, 化学, 69 (2), 68 - 69, 日本語

    [査読有り][招待有り]

    記事・総説・解説・論説等(商業誌、新聞、ウェブメディア)

  • Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama, Tohru Fukuyama

    ROYAL SOC CHEMISTRY, 2014年, CHEMICAL COMMUNICATIONS, 50 (89), 13650 - 13663, 英語

    [査読有り][招待有り]

    記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)

  • OKANO Kentaro

    Total syntheses of yatakemycin, PDE-II, dictyodendrins, and heptaphylline are described. This article focuses on the formation of aryl carbon-nitrogen bonds by two methods: first by an aromatic amination reaction using a combination of CuI and CsOAc, and then by a benzyne-mediated one-pot cyclization-functionalization sequence. The aryl amination reaction shows a high functional group compatibility and applicability for highly hindered substrates. The utility of this reaction has been fully demonstrated through a total synthesis of yatakemycin, which features the regioselective ring opening of (S)-epichlorohydrin with 2,6-dibromophenyllithium species and the efficient deprotection of benzyl groups of aryl benzyl ether with BCl3 in the presence of pentamethylbenzene. The copper-mediated aryl amination reaction was applied to a one-pot double aryl amination for facile access to the highly substituted pyrroloindole skeleton, which led to a concise total synthesis of PDE-II. A highly efficient total synthesis of dictyodendrins A-E was accomplished by the development of a novel benzyne-mediated one-pot indoline formation/cross-coupling sequence for the construction of a highly substituted key indoline intermediate. Peripheral substituents were introduced onto this intermediate in a modular fashion to complete the total synthesis of dictyodendrins A-E. The utility of the one-pot benzyne-mediated cyclization-functionalization reaction was demonstrated by the total synthesis of carbazole alkaloid, heptaphylline.

    PHARMACEUTICAL SOC JAPAN, 2013年10月, Yakugaku Zasshi, 133 (10), 1065 - 1078, 日本語

    [査読有り][招待有り]

    書評論文,書評,文献紹介等

  • Yusuke Iwama, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama

    This review focuses on synthetic studies on mersicarpine that has a characteristic skeleton including seven-membered cyclic imine fused with indoline and delta-lactam. After a brief discussion of structural features and proposed biogenesis of this compound, several synthetic efforts toward construction of mersicarpine core are described. Total syntheses of mersicarpine are described including Kerr's racemic synthesis utilizing a formation of seven-membered cyclic imine from alpha-hydroxyketone prepared by oxidation of indole, racemic syntheses of the Kerr's synthetic intermediate by Zard and Han, the first enantiocontrolled total synthesis by Fukuyama based on the construction of seven-membered alpha-hydroxyimine by autoxidation of azepinoindole, and the second enantiocontrolled synthesis by Tokuyama employing a DIBALH-mediated ring-expansion reaction of cyclic ketoxime fused with indole.

    SOC SYNTHETIC ORGANIC CHEM JPN, 2013年09月, JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN, 71 (9), 926 - 934, 日本語

    [査読有り][招待有り]

    記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)

  • 不斉転写型ラジカル転位環化反応を利用した(-)‐HTXの合成研究

    我妻弘基, 大学明広, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2012年06月02日, 万有生命科学振興国際交流財団仙台シンポジウム, 23rd, 62, 日本語

  • 不斉転写型ラジカル転位環化反応を利用した(-)‐Histrionicotoxinの合成研究

    我妻弘基, 大学明広, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2012年05月30日, 有機合成シンポジウム講演要旨集, 101st, 113 - 116, 日本語

  • ラジカル転位環化反応を利用した(-)‐Histrionicotoxinの合成研究

    我妻弘基, 大学明広, 岡野健太郎, 高須清誠, 徳山英利

    2012年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 132nd (2), 111, 日本語

  • Penitrem Eの合成研究

    吉井優, 大津隆則, 岡野健太郎, 細川法彦, 高須清誠, 徳山英利

    2012年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 132nd (2), 140, 日本語

  • Petrosinの不斉全合成および抗HIV活性に関する構造活性相関研究

    佐藤喬仁, 戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 高橋淳, 田中晴雄, 徳山英利

    2012年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 132nd (2), 219, 日本語

  • 23 ラジカル転位環化反応を利用した(-)-perhydrohistrionicotoxinの全合成(口頭発表の部)

    我妻 弘基, 大学 明広, 藤谷 学, 岡野 健太郎, 高須 清誠, 徳山 英利

    Histrionicotoxin (1) and perhydrohistrionicotoxin (2), are non-competitive blockers of nicotinic acetylcholine-acceptors. The important bioactivity and the characteristic azaspirocyclic skeleton have attracted considerable interests from the synthetic community. However, there are few effective methods for enantiocontrolled construction of the azaspirocyclic ring. Herein, we report a diastereoselective construction of the core six-membered spirolactam utilizing a radical translocation-cyclization strategy and application to a total synthesis of (-)-2. In our preliminary experiments, the radical reaction using enantiomerically pure lactam 6 resulted in significant decrease of the enantiomeric purity, which indicated inversion of the sp^3 radical center generated via 1,5-hydrogen radical shift was much faster than cyclization. Based on these results, we considered a stereoselective radical reaction with chiral-transfer from other stereocenter introduced on the side chain. With this idea in mind, we examined radical reaction with diastereomeric 16 or 19 having the same chiral side chain. As we expected, the reactions of both compounds gave the same 18 albeit in low yield probably due to the undesired radical translocation to the a-position of the silyloxy group. The low yielding problem was circumvented by conducting the reaction with ketal 22 with no hydrogen. Encouraged by this successful result, we then investigated the diastereoselective radical reaction of a substrate with a chiral ketal moiety derived from a C_2-symmetrical diol. Among a variety of diols tested, we found that 2,4-pentanediol was effective for achieving high enantiomeric excess. Based on the formation of the azaspirocyclic compound 31, we accomplished a total synthesis of (-)-perhydrohistrionicotoxin (2).

    天然有機化合物討論会実行委員会, 2012年, 天然有機化合物討論会講演要旨集, 54 (0), 133 - 138, 日本語

  • Petrosinの不斉全合成および抗HIV活性に関する構造活性相関研究

    佐藤喬仁, 戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 高橋淳, 田中晴雄, 徳山英利

    2012年, 日本薬学会東北支部大会講演要旨集, 51st, 32, 日本語

  • (-)‐および(+)‐petrosinの全合成

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 高橋淳, 田中晴雄, 徳山英利

    2011年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 131st (2), 143, 日本語

  • 岡野健太郎, 福山透, 徳山英利

    This article focuses on the development of an aromatic amination reaction using CuI and CsOAc and its application to total syntheses of nitrogen-containing cyclic natural products. The reaction conditions present several unprecedented features that have not been observed in conventional palladium-catalyzed systems, including high functional group compatibility (e.g., N-alloc-and sp2-Br are retained) and applicability for highly hindered substrates. The utility of this reaction has been fully demonstrated through total syntheses of duocarmycins, yatakemycin, and PDE-II.

    2010年10月, 有機合成化学協会誌, 68 (10), 1036 - 1046, 日本語

  • Kentaro Okano, Tohru Fukuyama, Hidetoshi Tokuyama

    This article focuses on the development of an aromatic amination reaction using CuI and CsOAc and its application to total syntheses of nitrogen-containing cyclic natural products. The reaction conditions present several unprecedented features that have not been observed in conventional palladium-catalyzed systems, including high functional group compatibility (e.g., N-alloc-and sp(2)-Br are retained) and applicability for highly hindered substrates. The utility of this reaction has been fully demonstrated through total syntheses of duocarmycins, yatakemycin, and PDE-II.

    SOC SYNTHETIC ORGANIC CHEM JPN, 2010年10月, JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN, 68 (10), 1036 - 1046, 日本語

    [査読有り]

    記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)

  • (-)および(+)‐Petrosinの全合成

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高橋淳, 田中晴雄, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2010年09月14日, 複素環化学討論会講演要旨集, 40th, 73 - 74, 日本語

  • (-)および(+)‐Petrosinの全合成

    岡野健太郎, 戸谷博希, 高橋淳, 田中晴雄, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2010年09月02日, 有機合成化学セミナー講演予稿集, 27th, 112, 日本語

  • (-)および(+)‐Petrosinの全合成

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高橋淳, 田中晴雄, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2010年09月01日, 天然有機化合物討論会講演要旨集, 52nd, 229 - 234, 日本語

  • (±)‐Lepadiformine Aの全合成

    藤谷学, 土屋雅美, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2010年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 130th (2), 141, 日本語

  • アリル位C-H酸化が切り開くマクロリド合成の新展開

    岡野 健太郎

    2010年, ファルマシア, 46 (6), 548 - 549, 日本語

    [査読有り]

    記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)

  • 抗HIV活性を示す(-)‐Petrosinの不斉全合成

    岡野健太郎, 戸谷博希, 高橋淳, 田中晴雄, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2009年11月10日, メディシナルケミストリーシンポジウム講演要旨集, 28th, 170 - 171, 日本語

  • ラジカル転位環化反応を利用した(-)‐Histrionicotoxinの合成研究

    大学明広, 岡野健太郎, 高須清誠, 徳山英利

    2009年09月25日, 複素環化学討論会講演要旨集, 39th, 37 - 38, 日本語

  • Lepadiformine類の合成研究

    藤谷学, 土屋雅美, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2009年09月19日, 化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集, 2009, 73, 日本語

  • 9環性インドールアルカロイドPenitrem Eの合成研究

    大津隆則, 細川法彦, 高須清誠, 岡野健太郎, 徳山英利

    2009年09月11日, 有機合成化学セミナー講演予稿集, 26th, 89, 日本語

  • 9環性インドールアルカロイドPenitrem Eの合成研究

    大津隆則, 細川法彦, 岡野健太郎, 高須清誠, 徳山英利

    2009年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 129th (2), 110, 日本語

  • Petrosinの全合成

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2009年, 有機合成シンポジウム講演要旨集, 95th, 145 - 148, 日本語

  • Kentaro Okano

    Recent development of synthetic studies on novel marine alkaloids, haouamine A and B, is described. Haouamines have attracted considerable attention of synthetic chemists because of their unique structure and selective activity against human colon carcinoma cell line HT-29, however, only two groups have so far reported successful formation of their highly strained 3-aza-[7]-paracyclophane core. This review focuses on synthetic efforts to construct the core skeleton of haouamines reported by Baran and Wipf.

    SOC SYNTHETIC ORGANIC CHEM JPN, 2008年04月, JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN, 66 (4), 387 - 388, 日本語

    [査読有り]

    書評論文,書評,文献紹介等

  • 抗HIV作用を持つPetrosinの合成研究

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2008年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 128th (2), 15, 日本語

  • (-)‐ヒストリオニコトキシンの合成研究

    大学明広, 岡野健太郎, 高須清誠, 徳山英利

    2008年03月05日, 日本薬学会年会要旨集, 128th (2), 137, 日本語

  • Lepadiformine類の合成研究

    藤谷学, 土屋雅美, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2008年, 日本薬学会東北支部大会講演要旨集, 47th, 20, 日本語

  • (-)‐Histrionicotoxinの合成研究

    大学明広, 岡野健太郎, 高須清誠, 徳山英利

    2008年, 日本薬学会東北支部大会講演要旨集, 47th, 20, 日本語

  • 抗HIV作用を持つPetrosinの合成研究

    戸谷博希, 岡野健太郎, 高須清誠, 井原正隆, 徳山英利

    2007年, 日本薬学会東北支部大会講演要旨集, 46th, 19, 日本語

書籍等出版物

  • 天然物合成で活躍した反応 実験のコツとポイント

    岡野 健太郎

    共著, 化学同人, 2011年, 日本語

    学術書

  • 天然物の全合成 2000〜2008(日本)

    岡野 健太郎

    共著, 化学同人, 2009年, 日本語

    学術書

  • 演習で学ぶ有機反応機構

    岡野 健太郎

    共著, 化学同人, 2005年, 日本語

    学術書

講演・口頭発表等

  • 不安定カルボアニオンの制御を基盤とするヘテロ芳香族化合物の官能基化

    岡野 健太郎

    日本薬学会北陸支部 特別講演会, 2018年12月14日, 日本語, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • ハロゲンダンスの制御を基盤とするヘテロ芳香族化合物の官能基化

    岡野 健太郎

    第4回近畿薬学シンポジウム:化学系の若い力, 2018年09月29日, 日本語, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • 機能性チオフェンの構造設計と精密重合

    森 敦紀, 藤田 佳佑, 小倉 忠之, 久保田 智大, 岡野 健太郎, 舟橋 正浩

    第67回高分子討論会, 2018年09月, 日本語, 高分子学会, 北海道大学, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • Synthesis of water-soluble regioregular polythiophenes

    MORI ATSUNORI, FUJITA KEISUKE, OGURA TADAYUKI, KUBOTA CHIHIRO, OKANO KENTARO, FUNAHASHI MASAHIRO

    The 22th International Symposium on Advanced Display Materials and Devices (ADMD 2018), 2018年07月, 英語, Ulsan National Institute of Science and Gechnology (UNIST), Jeju, Korea, 国際会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • ブロモチオフェンの金ナノ粒子上におけるハロゲンダンス

    AOKI Masato, MIYAGAQA Naoki, OKANO KENTARO, MORI Astunori

    日本化学会第98春季年会, 2018年03月, 日本語, 日本化学会, 日本大学船橋キャンパス, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • Recent Development of Halogen Dance

    OKANO KENTARO

    International Congress on Pure & Applied Chemistry (ICPAC) 2018, 2018年03月, 英語, Siem Reap, Cambodia, 国際会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • ハロゲンダンスを基盤としたヘテロ芳香族化合物の集積型官能基化

    岡野 健太郎

    新学術領域研究「反応集積化が導く中分子戦略:高次生物機能分子の創製平成29年度第5回成果報告会, 2018年01月, 日本語, 大阪大学豊中キャンパス, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • Deprotonation of Dibromothiophenes Controlled by Flash Chemistry

    OKANO KENTARO, RIKAKO TADA, YOSHIKI YAMANE, AIICHIRO NAGAKI, JUNICHI YOSHIDA, MORI ATSUNORI

    The First International Conference on Automated Flow and Microreactor Synthesis(ICAMS-1), 2018年01月, 英語, 大阪, 国際会議

    ポスター発表

  • Synthesis of Thienoindoles by Halogen Dance and Ligand-Controlled One-Pot Sequential Coupling Reactions

    YUKI HAYASHI, OKANO KENTARO, MORI ATSUNORI

    The 11th International Symposium on Integrated Synthesis, 2017年11月, 英語, 淡路島, 国際会議

    ポスター発表

  • Synthesis of Furan-Dimer Based Biopolyester

    NAOKI MIYAGAWA, TADAYUKI OGURA, OKANO KENTARO, TAKUYA MATSUMOTO, TAKASHI NISHINO, MORI ATSUNORI

    The 11th International Symposium on Integrated Synthesis, 2017年11月, 英語, 淡路島, 国際会議

    ポスター発表

  • Regiocontrolled Halogen Dance of α-Bromothiophenes and α-Bromofurans

    DAICHI MARI, NAOKI MIYAGAWA, OKANO KENTARO, MORI ATSUNORI

    The 11th International Symposium on Integrated Synthesis, 2017年11月, 英語, 淡路島, 国際会議

    ポスター発表

  • Deprotonation of Dibromothiophenes Controlled by Flash Chemistry

    RIKAKO TADA, YOSHIKI YAMANE, AIICHIRO NAGAKI, JUNICHI YOSHIDA, OKANO KENTARO, MORI ATSUNORI

    The 11th International Symposium on Integrated Synthesis, 2017年11月, 英語, 淡路島, 国際会議

    ポスター発表

  • ハロゲンダンスを用いる多置換ヘテロ芳香族化合物の合成

    岡野 健太郎, 砂原一潤, 村瀬右樹, 宮川直樹, 山根由暉, 林優希, 真利大地, 多田梨香子, 森井一樹, 森 敦紀

    第35回メディシナルケミストリーシンポジウム, 2017年10月, 日本語, 名古屋大学, 国内会議

    ポスター発表

  • 新規合成方法論の開発を基盤とする含窒素高次縮環天然物の全合成(奨励賞受賞講演)

    岡野 健太郎

    第34回有機合成化学セミナー, 2017年09月, 日本語, 金沢市文化ホール, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • 高歪み中間体の効率的発生方法の開発

    日置 裕斗, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    第6回JACI, 2017年07月, 日本語, 東京国際フォーラム・ホール, 国内会議

    ポスター発表

  • ハロゲンダンスを基盤としたヘテロ芳香族化合物の集積型官能基化

    岡野 健太郎

    新学術領域研究「反応集積化が導く中分子戦略:高次生物機能分子の創製平成29年度第4回成果報告会, 2017年07月, 日本語, 京都大学桂キャンパス船井講堂, 国内会議

    ポスター発表

  • マグネシウムビスアミドを用いるシクロアルキンの脱プロトン的発生法の開発

    日置 裕斗, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    第111回有機合成シンポジウム, 2017年06月, 日本語, 有機合成化学協会, 岡山大学津島キャンパス, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • Control of transient anion species for synthesis of multiply substituted heteroaromatic compounds

    岡野 健太郎

    MPI-KobeU-RIKEN Joint Symposium, 2017年02月21日, 英語, 国際会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • フルフラールを原料とする共役系ポリマーの合成

    村瀬 右樹, 蘆田 佳奈, 宮川 直樹, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    高分子研究会(神戸), 2016年07月, 日本語, 高分子学会関西支部, 神戸県民会館, 国内会議

    ポスター発表

  • Kinetic Resolution of Heterobiaryl Derivatives with Winding-vine-shaped Molecular Asymmetry

    丸橋 和希, 岡山 陽一, 豊森 佑夏, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    Molecular Chirality Asia 2016 – Chiral Science and Technology: From Asia to the World –, 2016年04月, 英語, Knowledge Capital Congress Convention Center, 国際会議

    ポスター発表

  • 炭素-塩素結合をもつチオフェン誘導体のC-H結合におけるカップリング反応によるチオフェン-チオフェン結合の生成

    藤田 佳佑, 中川 直希, 砂原 一潤, 山根 由暉, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • マグネシウムビスアミドを用いるブロモチオフェン類のハロゲンダンス

    山根 由暉, 砂原 一潤, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • マグネシウムビスアミドを用いるエノールトリフラートの脱プロトン的シクロアルキン発生法の開発

    日置 裕斗, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • ハロゲンダンスを利用したポリアリールチオフェン類の効率的合成法の開発

    砂原 一潤, 山根 由暉, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • つるまき状分子不斉を有するビチオフェン誘導体の速度論的光学分割

    芦田 汐未, 岡山 陽一, 豊森 佑夏, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • つるまき状分子不斉を有するビスイミダゾール誘導体の速度論的光学分割

    丸橋 和希, 井上 僚, 金 冠宏, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • チオフェン誘導体のC-Hカップリング重合における配位子効果の検討

    小倉 忠之, 中川 直希, 藤尾 慎, 橋本 亨昌, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • チオフェン誘導体のC-Hカップリング重合におけるモノマー構造多様性の検討

    中川 直希, 小倉 忠之, 藤田 佳佑, 炭野 有吾, 福井 祐太, 岡野 健太郎, 森 敦紀

    日本化学会第96春季年会, 2016年03月, 日本語, 日本化学会, 同志社大学, 国内会議

    口頭発表(一般)

  • カルボアニオンの反応性制御を基盤とする多置換ヘテロ芳香族化合物の合成

    岡野 健太郎

    ヘテロ原子部会平成27年度第3回懇話会, 2016年02月10日, 日本語, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • 特異な骨格を有するアルカロイド類の合成研究

    岡野 健太郎

    分子イメージングセミナー RIKEN Molecular Imaging Seminar, 2015年09月29日, 日本語, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • 特異な骨格を有するアルカロイド類の合成研究

    岡野 健太郎

    岡山大学異分野融合研究育成支援事業「有機合成を基盤とした生体機能制御分子の創製」第2回講演会, 2015年07月31日, 日本語, 国内会議

    [招待有り]

    口頭発表(招待・特別)

  • Total Synthesis of (+)-Yatakemycin

    ICOB-5&ISCNP-25 IUPAC, International Conference on Biodiversity and Natural Product, 2006年

    ポスター発表

  • (+)-Yatakemycinの全合成

    第48回天然有機化合物討論会, 2006年

  • Total Synthesis of (+)-Yatakemycin

    ICOB-5&ISCNP-25 IUPAC, International Conference on Biodiversity and Natural Product, 2006年

    ポスター発表

  • (+)-Yatakemycinの全合成

    第48回天然有機化合物討論会, 2006年

  • Synthetic Studies on (+)-Yatakemycin

    2005環太平洋国際化学会議, 2005年

    ポスター発表

  • (+)-ヤタケマイシンの全合成研究

    第87回有機合成シンポジウム, 2005年

  • (+)-ヤタケマイシンの全合成研究

    第87回有機合成シンポジウム, 2005年

  • Synthetic Studies on (+)-Yatakemycin

    2005環太平洋国際化学会議, 2005年

    ポスター発表

所属学協会

  • 国際複素環化学会

  • The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

  • The Chemical Society of Japan

  • The Pharmaceutical Society of Japan

  • 近畿化学協会

  • 日本薬学会

  • 日本化学会

  • 有機合成化学協会

共同研究・競争的資金等の研究課題

  • 短寿命炭素アニオンの捕捉を基盤とするヘテロ芳香環の直接的官能基化法の開発

    岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費補助金/基盤研究(B), 基盤研究(B), 神戸大学, 2019年04月 - 2023年03月, 研究代表者

    2020年度は、前年度に達成したルキアノールやニンガリン、ラメラリン類などのピロール天然物の全合成において、鍵反応として用いたブロモピロールのハロゲンダンスの一般性を検証した。特に、ピロール窒素上の置換基として、スルホニル基を用いると円滑にハロゲンダンスが進行することがわかった。また、予備的検討として、精密in situトランスメタル化にも成功し、ハロゲンダンスに含まれる二種類の有機リチウムをそれぞれ対応する有機亜鉛反応剤として利用することができた。この知見に基づき、上記ピロール天然物の合成において、課題として残されていた二つのβ位ブロモ基の位置選択的な変換反応についても、一定の解決法を提示することができた。以上の知見により、多置換ピロールの合成法を確立した。 ハロゲンダンスにおいて、反応系中で発生する短寿命炭素アニオンをin situトランスメタル化するためのハロゲン化亜鉛ジアミン錯体を10種類以上合成し、幅広いブロモアレーン類について、その有用性を検証した。その結果、チエニルリチウムと比較すると、不安定なフリルリチウムやピロリルリチウムなどの短寿命炭素アニオンにも本方法を適用できた。さらに、これまでバッチ法では捕捉できなかったハロゲンダンスの前後の不安定炭素アニオンの合成的な利用についても検討を進めたところ、アゾール類についても、本手法が有効であることがわかった。 マイクロフローリアクターを活用する、短寿命炭素アニオンの選択的な捕捉については、ジブロモチオフェンのブロモ基の置換位置によって、対応する炭素アニオンが捕捉可能かどうかを明らかにした。すなわち、2,3-ジブロモチオフェン由来の5位リチオ化体はさまざまな求電子剤で捕捉できたが、2,5-ジブロモチオフェン由来の3位リチオ化体については、条件検討にもかかわらず、ハロゲンダンスが優先することがわかった。

    競争的資金

  • 高ひずみ短寿命中間体の実用的発生法の開発

    岡野 健太郎

    公益財団法人 ハーモニック伊藤財団, 2019年度助成金, 2019年04月 - 2021年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 高ひずみ短寿命炭化水素の実用的発生法の開発と機能性高分子の合成

    岡野 健太郎

    公益財団法人 総合工学振興財団, 令和元年度研究奨励, 2019年04月 - 2020年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 精密in situトランスメタル化を鍵とするハロゲンダンスの制御

    岡野 健太郎

    公益財団法人 京都技術科学センター, 2019年度研究開発助成, 2019年04月 - 2020年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 高ひずみ炭化水素前駆体の実用的合成と機能性分子の創製

    岡野 健太郎

    公益財団法人 東燃ゼネラル石油研究奨励・奨学財団, 第38回(平成30年度)東燃ゼネラル石油研究奨励助成, 2019年03月 - 2020年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • ハロゲンダンスの制御を基盤とするヘテロ芳香族化合物の集積型合成

    岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費補助金/新学術領域研究, 新学術領域研究(研究領域提案型), 神戸大学, 2018年04月 - 2020年03月, 研究代表者

    2019年度は、ブロモ基が分子内で動きながらワンポットで二つの結合を形成するハロゲンダンスを鍵として、ルキアノールAおよびB、ニンガリンB、ラメラリンSおよびZの全合成を達成した。二つのブロモ基を足がかりに、上部芳香環を位置選択的カップリングにより導入する集積型合成法が、関連する化合物群の合成に広く応用できることを示した。また、ハロゲンダンスの後、有機亜鉛反応剤へのトランスメタル化を経て根岸カップリングする、ラメラリン類の第二世代合成も達成した。 バッチ系にてハロゲンダンスが進行する、その他のヘテロ芳香族化合物を基質としてマイクロフロー反応を実施し、いくつかの基質においてハロゲンダンス前後の短寿命アリールリチウムを捕捉する条件を見出した。その過程で、攪拌効率が、選択性に大きく影響することも確認した。特に、バッチ型反応装置では開環反応を経て分解するチアゾールについて、マイクロフロー反応によりハロゲンダンス前の短寿命アリールリチウムを捕捉することにも成功し、フローマイクロリアクターの合成的有用性を示すことができた。 ハロゲンダンスにおいて、反応系中で発生する短寿命炭素アニオンの捕捉を検討する中で見出した、金属ジアミン錯体によるin situトランスメタル化を利用すると、フローマイクロリアクターでは選択的な捕捉が困難であった、2,5-ジブロモチオフェン由来の炭素アニオンを捕捉できた。さらに、新規金属ジアミン錯体を合成し、その他の従来合成的に利用できなかったアニオンの捕捉も実現した。

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 学術研究助成基金助成金/基盤研究(C), 基盤研究(C), 神戸大学, 2016年04月 - 2019年03月, 研究代表者

    反応性の高いアニオン中間体を経るハロゲンダンスにおいて,アミド塩基の効果を検討した。その結果,従来用いられてきたリチウムアミドに比べて,温和なマグネシウムアミドを用いると,2,3-ジブロモチオフェンのハロゲンダンスを制御できた。また,マグネシウムアミドを塩基として用い,ケトンから一段階で得られるエノールトリフラートからシクロアルキンを発生させる方法を開発した。

    競争的資金

  • カルボアニオンの反応性制御を基盤としたワンポット連続反応の開発

    岡野 健太郎

    公益財団法人 川西記念新明和教育財団, 平成28年度 研究助成金, 2016年04月 - 2018年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費補助金/新学術領域研究, 新学術領域研究(研究領域提案型), 神戸大学, 2016年04月 - 2018年03月, 研究代表者

    平成29年度は、バッチ系のハロゲンダンスにおいて、マグネシウムビスアミドMg(TMP)2・2LiClが室温下、円滑にハロゲンダンスを進行させることも確認した。従来用いられていた、LiTMPなどのリチウムアミドとは異なり、反応条件を適切に選択することで、ハロゲンダンスを停止させることも可能であった。これにより、置換様式の異なる多置換チオフェン類の合成が可能になった。また、マイクロフロー反応装置を用いることにより、リチウムアミドを用いるバッチ系では不可能であった変換にも成功した。また、非対称なブロモチオフェンやブロモフランのハロゲンダンスに、置換基がおよぼす影響を検討した。その結果、エステルやアミドが配向基として作用し、従来とは異なる1,3型の転位様式でハロゲンダンスが進行することを確認した。さらに、オキサゾリンを配向基として利用することで、これまでに報告例がないブロモピロールにおいてもハロゲンダンスが円滑に進行することを明らかにした。そこで、ハロゲンダンスの長所である、官能基導入の足がかりとなるハロゲン原子(ブロモ基)が転位しながら、求電子剤と反応する合成的有用性を示すため、多置換ピロールアルカロイド類の網羅的合成経路の確立を目標として、合成研究に取り組んだ。ハロゲンダンスを経て5位に移動したリチウム種を亜鉛にトランスメタル化し、パラジウム触媒による根岸カップリングにより三環性重要中間体を得た。

    競争的資金

  • 植物由来アコニチンアルカロイド類の合成研究

    岡野 健太郎

    公益財団法人 松籟科学技術振興財団, 研究助成金, 2014年04月 - 2015年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 学術研究助成基金助成金/基盤研究(C), 基盤研究(C), 2013年04月 - 2016年03月, 研究代表者

    天然から得られる重要な生物活性化合物には、類似の骨格上に様々な置換基を有するものが数多く知られている。これらの網羅的合成法の確立を目的として、強力な抗腫瘍活性を示すMPC1001類およびTTX感受性ナトリウムイオンチャネルを活性化するアコニチン類を標的化合物として合成研究を行った。その結果、その他の類縁体に応用可能なMPC1001Bの初の全合成を達成するとともに、骨格転位に伴うヒドロキシ基の導入を基盤とするアコニチン骨格および酸化的炭素-炭素結合形成を鍵とするアコキレアリン骨格の部分構築に成功した。

    競争的資金

  • C-H活性化を鍵とする直接的ヘテロ原子導入法の開発

    岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費補助金/新学術領域研究, 新学術領域研究(研究領域提案型), 東北大学, 2013年04月 - 2015年03月, 研究代表者

    平成26年度は、すでに全合成を達成したMPC1001Bの合成経路および反応条件の最適化を行うとともに、MPC1001BからMPC1001への変換について、既知のC-H酸化反応を含めて検討を行った。すなわち、MPC1001 に含まれるジヒドロオキセピン上のヒドロキシ基の導入について、合成終盤におけるアリル位酸化を検討した。その結果、二酸化セレンを用いた場合に、ジスルフィド結合がほぼ保持され、最終段階における酸化剤として有用であることがわかった。 タラチサミンおよびアコニチンの有する左部含窒素構造の構築を検討した。従来、多段階を必要としていた含窒素環状構造の構築について、短工程化を目的として各変換について検討した。その結果、ラジカル的連続反応を見出し、酸化的炭素炭素結合の形成に成功した。本反応を見出したことで、今後、これらアルカロイド類の右部の合成研究が円滑に行われると考えている。 また、複雑な縮環インドール骨格を有するアルカロイド、ペニトレム類の合成研究にも取り組んだ結果、パラジウム触媒を用いたC-H活性化(Catellani反応)を用いて、インドール4,5位に6員環炭素骨格を一挙に導入することに成功した。本変換により、その後の合成研究に必要な化合物を十分に供給することができた。最終的に、(2+2)環化付加反応を経て、ペニトレム類に共通するシクロブタン環を構築し、ペニトレムEの左側部分構造の合成に成功した。

    競争的資金

  • 有用な生物活性を有するジチオジケトピペラジン天然物の合成研究

    岡野 健太郎

    公益財団法人 薬学研究奨励財団, 研究助成金グループA, 2013年04月 - 2014年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 動的速度論的分割を鍵とするアザスピロ環の不斉構築

    岡野 健太郎

    公益財団法人 アステラス病態代謝研究会, 研究助成金, 2012年04月 - 2013年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 多様な誘導体合成を指向した新規ジチオジケトピペラジン天然物の網羅的全合成

    岡野 健太郎

    公益財団法人 東京生化学研究会, 研究奨励金(Ⅰ), 2012年04月 - 2013年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • マグネシウムビスアミドを用いる新規ベンザイン発生法の開発と生理活性天然物の全合成

    岡野 健太郎

    科学研究費補助金/若手研究(B), 2011年04月 - 2013年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費助成事業 若手研究(B), 若手研究(B), 東北大学, 2011年 - 2012年

    本研究では,マグネシウムビスアミドを用いるベンザイン発生法に基づいて,インドリンやカルバゾールをはじめとする多置換含窒素複素環の新規合成法を確立するとともに,本反応の基質一般性や適用可能な求電子剤を明らかにした.多置換含窒素複素環を有するヘプタフィリンおよびバツェリン類の全合成を達成することにより,極めて穏和な条件下ベンザインを発生させるマグネシウムビスアミドの有用性および本方法論の実用性を示すことができた.

  • 不斉転写型ラジカル反応を鍵とするHTXの合成研究

    岡野 健太郎

    公益信託 三菱化学研究奨励基金, 平成22年度研究助成金, 2010年04月 - 2011年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • ベンザインを経由するワンポット連続的環化ー官能基化に基づく多置換複素環骨格構築法の開発と生理活性天然物の革新的全合成

    岡野 健太郎

    公益財団法人 アステラス病態代謝研究会, 研究助成金, 2010年04月 - 2011年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 第41回アメリカ有機化学シンポジウム

    岡野 健太郎

    財団法人 薬学研究奨励財団, 研究者の海外派遣に対する補助, 2009年06月 - 2009年06月, 研究代表者

    競争的資金

  • ベンザインを基軸とする多置換複素環化合物の新規合成法の開発と天然物合成への展開

    岡野 健太郎

    科学研究費補助金/若手研究(B), 2009年04月 - 2011年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費助成事業 若手研究(B), 若手研究(B), 東北大学, 2009年 - 2010年

    本研究では、ベンザインの高い反応性を基盤として、従来法では合成困難な多置換複素環化合物の新規合成法の開発を行った。その結果、マグネシウムビスアミドが、ベンザインを発生させる穏和な塩基として優れており、環形成後に生じたアニオン種はさまざまな求電子剤と反応することが分かった。確立した反応条件を用いて、イソバツェリン類およびディスコハブディン類の三環性骨格を構築した。

  • テロメラーゼ阻害活性を有するディクティオデンドリン類の合成研究

    岡野 健太郎

    科学研究費補助金/スタートアップ, 2007年05月 - 2009年03月, 研究代表者

    競争的資金

  • 岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費助成事業 若手研究(スタートアップ), 若手研究(スタートアップ), 東北大学, 2007年 - 2008年

    本研究では、海綿から単離・構造決定されたテロメラーゼ阻害活性天然物ディクティオデンドリン類の合成研究を行った。その結果、ベンザインの高い反応性を利用する多置換インドリンの新規合成法を開発し、ディクティオデンドリンBの効率的全合成に成功した。さらに、ディクティオデンドリンAの世界初の全合成も達成した。本合成経路は合成終盤にさまざまな置換基を収束的に導入できることから、ディクティオデンドリン類の誘導体合成に応用可能である。

  • ヤタケマイシンをはじめとする複雑な含窒素環状化合物の合成研究

    岡野 健太郎

    日本学術振興会, 科学研究費補助金/特別研究員奨励費, 特別研究員奨励費, 2006年04月 - 2007年04月, 研究代表者

    申請者は当研究室で開発された芳香族アミノ化反応を鍵反応として本化合物の合成研究を行うことで、これまで困難であった複雑な構造を有する含窒素環状化合物に対する一般性の高い新規合成法を確立できると考えている。前年度の研究成果として、強力なDNAアルキル化能を持つグラムスケールにてヤタケマイシンの全合成を達成している。本年度は、ヤタケマイシンの合成研究で得られた知見をもとに、海産性の天然物として初めてテロメラーゼ阻害活性(IC_<100>=50μM)を示すディクティオデンドリン類の合成研究を行った。本化合物群は二つの窒素原子を含む高度に置換された芳香環を有しており、これらが非常に電子豊富であることから、古典的な手法では合成がきわめて困難である。まずはディクティオデンドリン類全てに共通する4環性コア骨格の構築を当面の目標とした。100グラムスケールにて容易に調製可能なトリハロベンゼンから3工程で得られるスルホンアミドに対し、芳香族アミノ化反応が片方のプロモ基を完全に保持したまま、ほぼ定量的に進行することを見いだした。ここから、残されたブロモ基を足がかりとして種々のクロスカップリング反応を検討した結果、インドリン骨格を含む基質の場合は全く反応が進行しなかったが、インドール骨格へ酸化された基質を用いると望みのビアリール体を合成できた。また、続くアジドの熱分解も最適化は行っていないものの中程度の収率で4環性コア骨格を構築することに成功した。今後は残されたパラアニシル基の導入を経て全合成が達成できるものと考えている。

    競争的資金

産業財産権

  • 脱水溶媒の調製方法

    村上 吉明, 坪内 源, 森 敦紀, 岡野 健太郎

    特願2019-034680, 2019年02月27日, 株式会社神鋼環境ソリューション, 国立大学法人神戸大学, 特開2020-138922, 2020年09月03日

    特許権

  • 細胞内送達ベヒクル

    辻 俊一, 井門 久美子, 山田 小百合, 内山 聖一, 河本 恭子, 徳山 英利, 岡野 健太郎

    特願2020-027873, 2020年02月21日, キリンホールディングス株式会社, 国立大学法人 東京大学, 国立大学法人東北大学, 特開2020-097622, 2020年06月25日, 特許第6666673号, 2020年02月26日

    特許権

  • フランオリゴマーポリエステルおよびその前駆体

    森 敦紀, 岡野 健太郎, 宮川 直樹, 松本 拓也

    特願2017-045892, 2017年03月10日, 国立大学法人神戸大学, 特開2018-150415, 2018年09月27日

    特許権